郭少芸中学时代毕业于香港天光道官立英文中学，由于英文很好，毕业后在律师行给外国人做秘书。1992年停薪留职参加香港小姐选举，落选后加入TVB，1995年成为TVB全经理人合约演员。2001年离开TVB，转行去姐姐的公司做客服，还和姐姐合资开餐厅，隐姓埋名过了四年的商人生活后，于2006年重返TVB。

1992年-1996年，参演《大时代》《恨锁金瓶》《真情》《新上海滩》等多部剧集。在《真情》饰演双胞胎妹妹李多欣，演技受到肯定。

1997年-1999年，参演了《大闹广昌隆》《状王宋世杰》《难兄难弟》《先生贵性》等剧集的拍摄，在《大闹广昌隆》中饰演泼辣的“伥鸡英”，令人印象深刻，但从此戏路也定位在泼辣恶女的角色上。

2000年-2001年，又陆续拍摄了《杨贵妃》《无业楼民》《七姐妹》《锦绣良缘》等剧集，在《无业楼民中》颠覆形象，和廖启智配对饰演一心为儿子着想的妈咪沈珍美；在《锦绣良缘》中饰演嘴巴不饶人的“薛小小”。拍完《锦绣良缘》后郭少芸约满离开TVB。

2006年，郭少芸重返TVB，在《火舞黄沙》里饰演左芷君和《法证先锋》里饰演知性女法医莫淑媛。

2007年，郭少芸在《学警出更》里饰演了汤静雅；又参与拍摄了TVB时装处境喜剧《同事三分亲》，在剧中饰演陈鸿烈的女儿文丞君。

2008年，郭少芸在TVB台庆剧《珠光宝气》中饰演沈之澄与林保怡有大量对手戏；又与欧阳震华、林文龙再度合作拍摄《法证先锋Ⅱ》饰演法医莫淑媛；还接拍了《毕打自己人》，饰演智慧时代型女性王丽薇，并且凭着此剧接到了瑞士家用羊胎素广告。

2011年，郭少芸参演了《团圆》《法证先锋Ⅲ》，并且凭借《团圆》里的家庭妇女高慧婷获得“万千星辉颁奖典礼”最佳女配角提名。

2012年郭少芸拍摄了《爱回家》《冲呀！瘦薪兵团》《造王者》《4inLove》，凭着《造王者》中慧妃一角，获得“万千星辉颁奖典礼”最佳女配角提名。

2016年，郭少芸参与拍摄剧集《廉政行动2016》，随后与黎耀祥、毛舜筠、李天翔、陈国邦等合作拍摄TVB时装处境喜剧《爱回家之八时入席》，饰演精明干练的云飞飞，同年，与方中信、廖启智、李佳芯合作拍摄时装法律剧《律政强人》。

2017年，郭少芸参与由《爱回家》原班人马打造的综艺节目《马家开饭》。

2018年，主演音乐奇幻电影《天佑之爱》，饰演小提琴演奏家沈馨怡。

个人综合奖项

• 2012MYAOD我的最爱颁奖典礼我的最爱电视女配角（提名）
• 2012MYAOD我的最爱颁奖典礼我的最爱出位人气王（获奖）
• 2012TVB万千星辉颁奖典礼最佳女配角（提名）
• 2011TVB万千星辉颁奖典礼最佳女配角（提名）
• 2007TVB万千星辉颁奖典礼最佳女配角（提名）
• 1992香港小姐第十二名（获奖）

郭少芸不算是一眼惊艳你的女人，但确实耐看型，越看越有味道，她人靓及有型格，气场很强，演绎“恶女”角色非常到位，演技气质深入民心。虽然在TVB一直是女配角，从未得奖，但演技早已炉火纯青，无论什么角色都能得心应手。生活中的郭少芸是一个很好的人，在圈中有极好的人缘，父亲离世时得到多位圈中好友留言安慰，在拍摄《爱回家》期间，遇上晚辈工作不明白时她会开口教导，与剧组演员和睦相处，情同家人。